本题为折纸盒题目。
因为展开图和折叠图中很明显面2与面4均为小正方形，所以面2与面4应对应的是立体图形中的面a和面f，据此可以排除A、C选项；
比较B、D选项，B选项中1和3对应的分别是c和e，而D选项中1和3对应的是c和b，显然折叠图里面c和e是相邻面，c和b才是相对面，根据相对面不相邻的结论，排除B选项。

故本题选D。